Desarrollo de metodologías para la diferenciación de compuestos aromáticos isómeros por espectrometría de masa empleando técnicas de ionización a presión atmosférica

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Se realizaron estudios para diferenciar isómeros de posición en compuestosaromáticos, empleando un espectrómetro de masa híbrido cuadrupolo/tiempo de vueloacoplado con distintas fuentes de ionización a presión atmosférica, en modo positivo. Se utilizaron inicialmente dos N-óxidos isómeros de hidroxi...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor principal: Butler, Matías
Formato: Tesis Doctoral
Lenguaje:Español
Publicado: 2013
Materias:
DIFERENCIACION DE ISOMEROS
ESPECTROMETRIA DE MASA
IONIZACION POR ELECTROSPRAY
DISOCIACION DE IONES
COMPLEJACION CON METALES
ELUCIDACION ESTRUCTURAL
CALCULOS COMPUTACIONALES
N-OXIDOS DE HIDROXIPIRIDINA
N-OXIDOS DE PIRAZINA
DIHIDROXIARENOS
ISOMER DIFFERENTIATION
MASS SPECTROMETRY
ELECTROSPRAY IONIZATION
ION DISSOCIATION
METAL COMPLEXATION
STRUCTURE ELUCIDATION
COMPUTATIONAL CALCULATIONS
HYDROXYPYRIDINE N-OXIDES
PYRAZINE N-OXIDES
DIHYDROXYARENES
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n5393_Butler
Aporte de:
Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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description Se realizaron estudios para diferenciar isómeros de posición en compuestosaromáticos, empleando un espectrómetro de masa híbrido cuadrupolo/tiempo de vueloacoplado con distintas fuentes de ionización a presión atmosférica, en modo positivo. Se utilizaron inicialmente dos N-óxidos isómeros de hidroxipiridina comerciales, quesirvieron luego como sistema modelo para el análisis de una serie de 1- y 4- N-óxidosde pirazinas monosustituídas sintetizados. Se investigaron dos metodologías para ladiferenciación. La primera metodología consideró el comportamiento disociativo,comparando la relación de intensidades entre los iones observados en los espectrosde iones producto de cada isómero a diferentes energías de colisión. En la otrametodología, la formación de iones aducto a partir del empleo de soluciones decationes metálicos por electrospray, permitió identificar especies características en losespectros de masa obtenidos para cada N-óxido isómero. Los alcances de estametodología fueron evaluados con isómeros de dihidroxiarenos comerciales, siendoaplicable como método de detección postcolumna para una mezcla de los mismosseparada por cromatografía líquida. La complementación con cálculoscomputacionales permitió interpretar y analizar las diferencias observadas en losespectros de masa, en términos energéticos y estructurales de los iones. Además, sepudo confirmar la correcta asignación de las estructuras calculadas para los ionesaducto de uno de los compuestos estudiados por medio de espectroscopía dedisociación multifotónica infrarroja. Se desarrolló una metodología alternativa paradeterminar la posición del grupo N-óxido en pirazinas sustituídas, empleandoespectroscopía de resonancia magnética nuclear de carbono-13, a través del cálculode un índice derivado del análisis quimiométrico de los datos.
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