Efecto del campo eléctrico en la reactividad de porfirinas y hemoproteínas

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En la presente tesis se ha estudiado cómo afecta el campo eléctrico a las reacciones rédox y de coordinación de ligandos en hemoproteínas de membrana y en porfirinas aisladas. Las porfirinas fueron utilizadas como sistemas modelo del sitio activo de estas proteínas. En principio, a través de cálculo...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal:	De Biase, Pablo Martín
Formato:	Tesis Doctoral
Lenguaje:	Español
Publicado:	2008
Materias:	CAMPO ELECTRICO PORFIRINA HEMO HEMOPROTEINA CITOCROMO C EFECTO STARK RAMAN RESONANTE SERRS SERS DFT DINAMICA MOLECULAR METODOS AB-INITIO FRECUENCIAS VIBRACIONALES ELECTROQUIMICA XPS STM CINETICA EQUILIBRIO REACCIONES REDOX POTENCIAL REDOX REACCIONES DE COORDINACION IMIDAZOL METIONINA ZN FE CONSTANTE DE EQUILIBRIO ELECTRIC FIELD PORPHYRIN HEME HEMEPROTEIN CYTOCHROME C STARK EFFECT RESONANT MOLECULAR DYNAMIC AB-INITIO METHODS VIBRATIONAL FREQUENCIES ELECTROCHEMISTRY KINETIC EQUILIBRIUM REDOX REACTION REDOX POTENTIAL COORDINATION REACTION IMIDAZOLE METHIONINE EQUILIBRIUM CONSTANT KINETIC EQUILIBRIUM
Acceso en línea:	https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4378_DeBiase
Aporte de:	Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires

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description	En la presente tesis se ha estudiado cómo afecta el campo eléctrico a las reacciones rédox y de coordinación de ligandos en hemoproteínas de membrana y en porfirinas aisladas. Las porfirinas fueron utilizadas como sistemas modelo del sitio activo de estas proteínas. En principio, a través de cálculos de estructura electrónica, se determinó cómo incluye el campo eléctrico en la energía de reacciones rédox y de coordinación de ligandos en sistemas modelos de sitios activos de hemoproteínas típicas. Con el fin de realizar un estudio experimental, se escogió una reacción en la cual se predijo computacionalmente que el efecto del campo eléctrico sería importante. Por medio de la técnica SERRS (Surface Enhanced Resonance Raman Scattering ), se midió para este sistema la constante de equilibrio de coordinación de un ligando soluble a una porfirina inmovilizada en superficie a distintos potenciales eléctricos aplicados. Posteriormente, utilizando dos estrategias distintas, se estimó la magnitud del campo eléctrico presente a cada potencial de estos experimentos. Finalmente, se estudió utilizando dinámica molecular clásica, el efecto del campo eléctrico en la reacción de disociación de un ligando en la hemoproteína completa citocromo c. Se encontró que no existe efecto del campo eléctrico sobre el sitio activo pero si sobre el resto de la proteína. Se pudo comprender como actúa un campo eléctrico modulando una reacción química tanto en sistemas pequeños y rígidos como las porfirinas, y en sistemas grandes y flexibles como las proteínas. Se identificaron cuáles son las características que debe poseer tal proceso para que sea afectado por el campo eléctrico
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Efecto del campo eléctrico en la reactividad de porfirinas y hemoproteínas

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