Métodos de control analítico industrial por cromatografía gaseosa : Aplicación a la obtención y valoración de compuestos organometálicos

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Junto con el empleo creciente de compuestos organo-metálicos en escala industrial,ha ido aumentando la necesidad de disponer de métodos de control de los mismos, que sean completos, rápidos y precisos. Como contribución a la solución de dicho problema, se propone en este trabajo un método integral f...

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Autor principal: Bonard, Rustam Tirso
Otros Autores: Montes, Adolfo L.
Formato: Tesis doctoral publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 1963
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1164_Bonard
http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n1164_Bonard_oai
Aporte de:
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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Para el análisis de compuestos organometálicos (tales como derivados magnesianos de Grignard, órganolitios, etc.), se incorporan al circuito gaseoso del cromatógrafo un microreactor con un agente protolítico adecuado (en los casos que estudiamos demostró ser eficiente el ácido fosfórico concentrado), que descompone rápida y completamente el derivado organometálico sin introducir productos volátiles que puedan interferir, y se analiza cromatográficamente a la salida del sistema los productos de protéolisis (hidrocarburos) y eventualmente cualquier otro producto de descomposición volátil que pueda prevenir de reacciones laterales. La incorporación del microreactor simplifica el manejo de las muestras y elimina errores. El método propuesto extiende los alcances del método gasométrico, que está limitado a productos de descomposición gaseosos en las condiciones ambientes de presión y temperatura. La posibilidad de valorar la cantidad de organometal activo sin las interferencias que suelen encontrarse en los métodos habituales, señala otra ventaja del método desarrollado por nosotros. Establecidos los fundamentos del método, nuestra tarea principal se encaminó hacia la parte cromatográfica del mismo, y en la introducción se dieron los lineamientos generales de esta técnica. En la parte experimental se utilizo en casi todos los casos un equipo construido en su casi totalidad por el autor, que puede servir de prototipo para una solución económica del problema. Se describió dicho equipo y sus partes anexas, columnas, microreactores, etc. Se dieron detalles de toma de muestras y de la inyección de las mismas, y se prestó particular atención a la determinación de parámetros cromatográficos de hidrocarburos y derivados halogenados de los mismos, que sirven para su identificación, tales como volúmenes de retención específicos, y para su evolución cuantitativa, tales como los factores de conversión de áreas de picos cromatográficos a cantidad de sustancia, que pueden ser de interés para su aplicación y adaptación a casos particulares. Se describió la preparación y purificación de las sustancias correspondientes, y los resultados obtenidos en el análisis de seis compuestos organometálicos, a saber: bromuro de etil-magnesio, bromuro de fenil-magnesio y bromuro de bencil-magnesio. Esquemáticamente, el método consiste en tomar una parte alícuota del orden de 50 μl de la solución del compuesto organometálico a ensayar, en condiciones adecuadas para prevenir su descomposición, inyectarlo en la columna seleccionada a través del microreactor que contiene el ácido fosfórico, y en analizar el registro cromatográfico de los productos obtenidos, lo cual permite conocer la cantidad de derivado halogenado que ha reaccionado, y la cantidad y naturaleza de los hidrocarburos resultantes de la descomposición. Todo ello permite hacer un balance rápido y completo de la reacción considerada. Se construyeron gráficos y tablas de valores obtenidos en el análisis de los organometales ensayados, así como la comparación de los mismos con los valores obtenidos por el método acidimétrico. Los resultados obtenidos, así como los que se hallan en marcha en laboratorios de la Comisión Nacional de Energía Atómica, permiten razonablemente suponer que, elegidas convenientemente las variables cromatográficas, este método ofrece algunas ventajas en cuanto a certeza, precisión y rapidez sobre algunos otros métodos habitualmente utilizados en la valoración de derivados organométalicos. Fil: Bonard, Rustam Tirso. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. application/pdf https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1164_Bonard spa Universidad de Buenos Aires. 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