Métodos de optimización de funciones de onda basados en varianza para estados excitados de sistemas multielectrónicos

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La correcta descripción de funciones de onda correspondientes a estados fundamentales, en sistemas de N electrones, constituye uno de los logros más interesantes de los métodos variacionales. Sin embargo, la situación es muy distinta cuando se pretende describir estados excitados. La causa de esta d...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Sierra, Guadalupe
Otros Autores: Alcoba, Diego Ricardo
Formato: Tesis de grado publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 2024
Materias:
PROBLEMA DE MUCHOS CUERPOS
METODO VARIACIONAL
VARIANZA DE ENERGIA,
ESTADOS EXCITADOS
INTERACCION DE CONFIGURACIONES
MANY-BODY PROBLEM
VARIATIONAL METHOD
ENERGY VARIANCE
EXCITED STATES
CONFIGURATION INTERACTION
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/seminario_nFIS000207_Sierra
https://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesisg&d=seminario_nFIS000207_Sierra_oai
Aporte de:
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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description La correcta descripción de funciones de onda correspondientes a estados fundamentales, en sistemas de N electrones, constituye uno de los logros más interesantes de los métodos variacionales. Sin embargo, la situación es muy distinta cuando se pretende describir estados excitados. La causa de esta diferencia radica en el denominado “colapso variacional”, inherente a los estados electrónicamente excitados. De acuerdo con la experiencia, el carácter de “mínimo local” de los estados excitados provoca que, en numerosas ocasiones, los tratamientos basados en la minimización variacional de la energía conduzcan al estado fundamental. En esta Tesis proponemos procedimientos para optimizar las funciones de onda de N electrones mediante la técnica de recocido simulado en el marco de la metodología de interacción de configuraciones seleccionadas bien por excitación electrónica o por su número de precedencia, de manera que se puedan describir energías y funciones de onda tanto de estados fundamentales como excitados. Nuestra propuesta utiliza la minimización de la varianza, en lugar de la energía electrónica, lo que nos permite acceder a los estados excitados de manera idéntica que cuando se trata del estado fundamental. Este procedimiento, que nos permite determinar espectros electrónicos, puede realizarse utilizando tratamientos de tipo restricto o irrestricto. Los resultados de función de onda, energías y espín, obtenidos en diversos sistemas multielectrónicos atómicos y moleculares, se comparan con los proporcionados por el método de interacción de configuraciones completa, así como con los procedentes de métodos variacionales más tradicionales que minimizan la energía, tanto en versión restricta como irrestricta.
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