Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2

En este trabajo de Tesis Doctoral se presentan los resultados obtenidos durante el estudio de la síntesis de derivados orgánicos bis-metalados, conteniendo estaño y silicio, a partir de tres dioles primarios cuyas estructuras poseen simetría C2: (4S,5S)-1,3-dioxolano- 2,2-dimetil-4,5-dimetanol; (11R...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor principal: Montiel Schneider, María Gabriela
Otros Autores: Koll, Liliana Cristina
Formato: tesis doctoral
Lenguaje:Español
Publicado: 2016
Materias:
Química
Estaño
Silicio
Boro
Compuestos organometálicos
Simetría C_2
Síntesis asimétrica
Acceso en línea:http://repositoriodigital.uns.edu.ar/handle/123456789/3093
Aporte de:
Repositorio Institucional Universidad Nacional del Sur (UNS) de Universidad Nacional del Sur
id I20-R126123456789-3093
record_format dspace
institution Universidad Nacional del Sur
institution_str I-20
repository_str R-126
collection Repositorio Institucional Universidad Nacional del Sur (UNS)
language Español
orig_language_str_mv spa
topic Química
Estaño
Silicio
Boro
Compuestos organometálicos
Simetría C_2
Síntesis asimétrica
spellingShingle Química
Estaño
Silicio
Boro
Compuestos organometálicos
Simetría C_2
Síntesis asimétrica
Montiel Schneider, María Gabriela
Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2
topic_facet Química
Estaño
Silicio
Boro
Compuestos organometálicos
Simetría C_2
Síntesis asimétrica
description En este trabajo de Tesis Doctoral se presentan los resultados obtenidos durante el estudio de la síntesis de derivados orgánicos bis-metalados, conteniendo estaño y silicio, a partir de tres dioles primarios cuyas estructuras poseen simetría C2: (4S,5S)-1,3-dioxolano- 2,2-dimetil-4,5-dimetanol; (11R,12R)–9,10–dihidro–9,10–etanoantraceno–11,12–dimetanol y (S)-2,2’-bis(hidroximetil)-1,1’-binaftaleno, con la finalidad de estudiar sus propiedades físicas y químicas así como también sus posibles aplicaciones como inductores asimétricos en síntesis orgánica y sus posibles aplicaciones biológicas. En todos los casos se evaluaron las mejores condiciones de reacción, tanto para sintetizar los dioles como todos los intermediarios necesarios, a fin de lograr la obtención de los derivados bis-metalados asimétricos. Los productos sililados no se obtuvieron o se consiguieron en muy baja cantidad y no pudieron ser purificados. Con respecto a los compuestos estannilados, se lograron obtener los productos bis-trifenilestannilados a partir de los derivados tosilados o halogenados de estos dioles, por reacción con trifenilestannillitio, aunque la purificación no pudo lograrse en todos los casos. A partir del compuesto bis-trifenilestannilado derivado del diol (4S,5S)-1,3-dioxolano-2,2- dimetil-4,5-dimetanol se obtuvo el correspondiente derivado bis-halodifenilestannilado y, a partir de éste, el bis-hidruro órgano-diestánnico. Este último se evaluó en cuanto a su actividad en síntesis orgánica asimétrica. Es importante destacar que, hasta donde sabemos, no existen reportes en la literatura de compuestos con simetría C2 que tengan dos unidades hidrogenodialquilestannilo en la molécula. La inducción asimétrica observada durante los estudios de aplicación de este bis-hidruro organoestánnico en reacciones de reducción de cetonas proquirales y de α-bromoésteres no fue significativa. Sin embargo, fue posible aplicarlo en cantidades catalíticas a un proceso de reducción de α-bromoésteres. Los estudios de actividad antiproliferativa de dos de los derivados organoestánnicos obtenidos sobre células provenientes de tumores sólidos humanos dieron muy buenos resultados, en particular con el (4R,5R)-1,3-dioxolano-2,2-dimetil-4,5-dimetilen-bisiododifenilestannano, que mostró ser muy activo. Por otro lado, dadas las muchas aplicaciones que presentan los ésteres borónicos, se estudió la síntesis de nuevos ésteres derivados de ácidos borónicos y diborónicos y se probó su capacidad para actuar como inductores enantioselectivos. Aplicados a la reducción de acetofenona, utilizando como agentes reductores NaBH4 o LiBH4, los ee obtenidos tampoco fueron significativos en este caso. Sin embargo, su aplicación como inductores asimétricos en reacciones multicomponente de formación de 4-tiazolidinonas, dieron resultados alentadores. Además, como parte de las tareas realizadas en la Universidad de Colonia, Alemania bajo la dirección del Prof. Dr. Hans-Günther Schmalz, se evaluó la síntesis de los dioles con simetría C2: (S)-2,2’-bis(hidroximetil)-1,1’-binaftaleno, (4R,5R)-2,2-dimetil-1,3-dioxolano-4,5- bis(3,5-difenil-fenil)metanol y (4R,5R)-2,2-dimetil-1,3-dioxolano-4,5-bis-[di(3,5-dietilfenil)- metanol]. Éstos se utilizaron en el estudio de la síntesis de ligandos modulares fosfinafosfito. Si bien, durante el período de la estancia, no se tuvo éxito en la formación de los nuevos ligandos, los dioles sintetizados seguirán siendo objeto de estudio del grupo de investigación del Prof. Schmalz para lograr la síntesis de ligandos bisfosfina y su posterior aplicación en catálisis asimétrica mediada por metales de transición.
author2 Koll, Liliana Cristina
author_facet Koll, Liliana Cristina
Montiel Schneider, María Gabriela
format tesis doctoral
author Montiel Schneider, María Gabriela
author_sort Montiel Schneider, María Gabriela
title Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2
title_short Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2
title_full Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2
title_fullStr Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2
title_full_unstemmed Estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría C_2
title_sort estudio de la síntesis y aplicaciones de compuestos orgánicos de estaño, silicio y boro con ligandos quirales de simetría c_2
publishDate 2016
url http://repositoriodigital.uns.edu.ar/handle/123456789/3093
work_keys_str_mv AT montielschneidermariagabriela estudiodelasintesisyaplicacionesdecompuestosorganicosdeestanosilicioyboroconligandosquiralesdesimetriac2
bdutipo_str Repositorios
_version_ 1764820505441861634

Ejemplares similares