Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina

Mostrar todas las versiones(3)

I) Se confirmó, haciendo uso de benzamida (carbonilo C14) como indicador, que la reacción de formación de la D-glucosa dibenzamida mediante la amonólisis de la pentabenzoil-D-glucosa y de la 2, 3, 4, 6-tetrabenzoil-D-g1ucosa, es intramolécular. II) Se han preparado las siguientes pentabenzoil-D-gluc...

Descripción completa

Guardado en:
Detalles Bibliográficos
Autor principal: Gros, Eduardo Gervasio
Otros Autores: Deulofeu, Venancio
Formato: Tesis doctoral publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 1960
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1032_Gros
http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n1032_Gros_oai
Aporte de:
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) de Universidad de Buenos Aires
id I28-R145-tesis_n1032_Gros_oai
record_format dspace
institution Universidad de Buenos Aires
institution_str I-28
repository_str R-145
collection Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA)
language Español
orig_language_str_mv spa
description I) Se confirmó, haciendo uso de benzamida (carbonilo C14) como indicador, que la reacción de formación de la D-glucosa dibenzamida mediante la amonólisis de la pentabenzoil-D-glucosa y de la 2, 3, 4, 6-tetrabenzoil-D-g1ucosa, es intramolécular. II) Se han preparado las siguientes pentabenzoil-D-glucosas utilizando cloruro de benzoilo (carbonilo C14): a) pentabenzoil-(carbonilo C14)-D-g1ucosa b) 1-benzoil-(carbonilo C14)-2,3,4,6-tetrabenzoil-D-glucosa c) 1,2,3-tribenzoil-(carbonilo C14)-4,6-dibenzoil-D-g1ucosa d) l,3,4-tribenzoil-(carbonilo C14)-2,6-dibenzoil-D-glucosa e) 4-benzoil- (carbonilo C14)-1,2,3,6-tetrabenzoil-D-glucosa f) 4,6-dibenzoil-(carbonilo C14)-l,2,3-tribenzoil-D-glucosa g) 6-benzoil-(carbonilo C14)-1,2,3,4-tetrabenzoil-D-g1ucosa III) Se han preparado las siguientes tetrabenzoil-D-glucosas utilizando cloruro de benzoilo (carbonilo C14): a) 2,3-dibenzoil-(carbonilo C14)-4,6-dibenzoil-D-glucosa b) 3,4-dibenzoil-(carbonilo C14)-2,6-dibenzoil-D-glucosa c) 4,6-dibenzoil-(carbonilo C14)-2,3-dibenzoil-D-g1ucoea d) 4-benzoil-(carbonilo C14)-2,3,6-tribenzoil-D-glucosa e) 6-benzoil-(carbonilo C14)-2,3,4-tribenzoil-D-glucosa IV) Las amonólisis, en alcohol metílico amoniacal, de las pentabenzoil-D-glucosas radiactivas, antes mencionadas,han permitido demostrar: a) que el grupo benzoilo unido al carbono 1 no participa en la formación de la D-glucosa dibenzamida. b) que los grupos benzoilos ubicados en las posiciones 2,3,4 y 6 realizan, respectivamente, las siguientes contribuciones aparentes a la formación de los restos benzamida que están unidos al carbono 1 de la molécula de la D-glucosa:benzoilo posición 2: 5,7% ± 1,5%benzoilo posición 3: 37,8% ± 1,3%benzoilo posición 4: 41,1% ± 0,6%benzoilo posición 6: 15,4% ± 0,3% Se define como contribución aparente, aquella obtenida por la medida directa de la cantidad de grupo benzoilo, unido a determinada posición como éster, que pasa a formar parte de restos benzamida de la D-glucosa dibenzamida, sin tomar en cuenta posibles transposiciones que puedan ocurrir entre grupos benzoilos durante la amonólisis. V)Las amonólisis, en alcohol metílico amoniacal, de las 2,3,4,6—tetrabenzoil-D-glucosa radiactivas, antes mencionadas, han permitido establecer que las contribuciones aparentes, a la formación de la D-glucosa dibenzamida, de los grupos benzoilos ubicados en las posiciones 2,3,4 y 6 son respectivamente:benzoilo posición 2: 5,8% ± 1,7%benzoilo posición 3: 40,1% ± 1,5%benzoilo posición 4: 40,6% ± 0,7%benzoilo posición 6: 13,7% ± 0,2%. VI) Se han efectuado una serie de consideraciones para la interpretación de los resultados anteriores. Parecería que los factores determinantes de estas contribuciones son variables; en el caso del grupo benzoilo unido al hidroxilo del carbono 2 su baja contribución parece depender de su facilidad para amonolizarse, mientras que en el caso del grupo benzoilo unido al carbono 6 sería lo contrario, o sea, que su poca contribución se explica por su resistencia a la amonólisis; esta afirmación está atestiguada en VIII. Los grupos benzoilos de las posiciones 3 y 4 serían los de contribución más elevada por ser su reactividad intermedia. En estas consideraciones no se han tenido en cuenta factores estéricos, en especial conformacionales, sino que se basan únicamente en la desigual reactividad de los hidróxilos de un monosacárido. VII) En la amonólisis, tanto de la pentabenzoil-D-glucosa como de la tetrabenzoil-D-glucosa, el equivalente a dos de los grupos benzoilos, provistos en las proporciones antes indicadas, pasan a formar la D-glucosa dibenzamida; no todo el resto de los benzoilos se amonolizan a benzamida. Es evidente, como resultado de una experiencia bien controlada, que en el medio metanólico la acción básica del amoniaco cataliza la reacción de transesterificación con posible producción de benzoato de metilo. VIII) La amonólisis de la pentabenzoil-D-glucosa no radiactiva en alcohol isopropílico amoniacal produce, con redimiento del 26%,la 6-benzoil-D-glucosa dibenzamida cuya estructura se demostró mediante oxidación con periodato de sodio. La obtención de este compuesto prueba la mayor resistencia a la amonólisis del grupo benzoilo del carbono primario. Por similitud de la estructura, este resultado puede asociarse con la obtención de la 5-benzoil-D-lixosa dibenzamida y de la 5-benzoil-D-arabinosa dibenzamida por amonólisis de nitrilos benzoilados de ácidos aldónicos.
author2 Deulofeu, Venancio
author_facet Deulofeu, Venancio
Gros, Eduardo Gervasio
format Tesis doctoral
Tesis doctoral
publishedVersion
author Gros, Eduardo Gervasio
spellingShingle Gros, Eduardo Gervasio
Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina
author_sort Gros, Eduardo Gervasio
title Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina
title_short Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina
title_full Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina
title_fullStr Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina
title_full_unstemmed Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina
title_sort amonólisis de la pentabenzoil-d-glucosa y de la 2,3,4,6-tetrabenzoil-d-glucosa con grupos benzoilos marcados : contribución de cada grupo a la formación de la n,n'-dibenzoil-d-glucosiliden diamina
publisher Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
publishDate 1960
url https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1032_Gros
http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n1032_Gros_oai
work_keys_str_mv AT groseduardogervasio amonolisisdelapentabenzoildglucosaydela2346tetrabenzoildglucosacongruposbenzoilosmarcadoscontribuciondecadagrupoalaformaciondelanndibenzoildglucosilidendiamina
_version_ 1766013944857624576
spelling I28-R145-tesis_n1032_Gros_oai2023-04-26 Deulofeu, Venancio Gros, Eduardo Gervasio 1960 I) Se confirmó, haciendo uso de benzamida (carbonilo C14) como indicador, que la reacción de formación de la D-glucosa dibenzamida mediante la amonólisis de la pentabenzoil-D-glucosa y de la 2, 3, 4, 6-tetrabenzoil-D-g1ucosa, es intramolécular. II) Se han preparado las siguientes pentabenzoil-D-glucosas utilizando cloruro de benzoilo (carbonilo C14): a) pentabenzoil-(carbonilo C14)-D-g1ucosa b) 1-benzoil-(carbonilo C14)-2,3,4,6-tetrabenzoil-D-glucosa c) 1,2,3-tribenzoil-(carbonilo C14)-4,6-dibenzoil-D-g1ucosa d) l,3,4-tribenzoil-(carbonilo C14)-2,6-dibenzoil-D-glucosa e) 4-benzoil- (carbonilo C14)-1,2,3,6-tetrabenzoil-D-glucosa f) 4,6-dibenzoil-(carbonilo C14)-l,2,3-tribenzoil-D-glucosa g) 6-benzoil-(carbonilo C14)-1,2,3,4-tetrabenzoil-D-g1ucosa III) Se han preparado las siguientes tetrabenzoil-D-glucosas utilizando cloruro de benzoilo (carbonilo C14): a) 2,3-dibenzoil-(carbonilo C14)-4,6-dibenzoil-D-glucosa b) 3,4-dibenzoil-(carbonilo C14)-2,6-dibenzoil-D-glucosa c) 4,6-dibenzoil-(carbonilo C14)-2,3-dibenzoil-D-g1ucoea d) 4-benzoil-(carbonilo C14)-2,3,6-tribenzoil-D-glucosa e) 6-benzoil-(carbonilo C14)-2,3,4-tribenzoil-D-glucosa IV) Las amonólisis, en alcohol metílico amoniacal, de las pentabenzoil-D-glucosas radiactivas, antes mencionadas,han permitido demostrar: a) que el grupo benzoilo unido al carbono 1 no participa en la formación de la D-glucosa dibenzamida. b) que los grupos benzoilos ubicados en las posiciones 2,3,4 y 6 realizan, respectivamente, las siguientes contribuciones aparentes a la formación de los restos benzamida que están unidos al carbono 1 de la molécula de la D-glucosa:benzoilo posición 2: 5,7% ± 1,5%benzoilo posición 3: 37,8% ± 1,3%benzoilo posición 4: 41,1% ± 0,6%benzoilo posición 6: 15,4% ± 0,3% Se define como contribución aparente, aquella obtenida por la medida directa de la cantidad de grupo benzoilo, unido a determinada posición como éster, que pasa a formar parte de restos benzamida de la D-glucosa dibenzamida, sin tomar en cuenta posibles transposiciones que puedan ocurrir entre grupos benzoilos durante la amonólisis. V)Las amonólisis, en alcohol metílico amoniacal, de las 2,3,4,6—tetrabenzoil-D-glucosa radiactivas, antes mencionadas, han permitido establecer que las contribuciones aparentes, a la formación de la D-glucosa dibenzamida, de los grupos benzoilos ubicados en las posiciones 2,3,4 y 6 son respectivamente:benzoilo posición 2: 5,8% ± 1,7%benzoilo posición 3: 40,1% ± 1,5%benzoilo posición 4: 40,6% ± 0,7%benzoilo posición 6: 13,7% ± 0,2%. VI) Se han efectuado una serie de consideraciones para la interpretación de los resultados anteriores. Parecería que los factores determinantes de estas contribuciones son variables; en el caso del grupo benzoilo unido al hidroxilo del carbono 2 su baja contribución parece depender de su facilidad para amonolizarse, mientras que en el caso del grupo benzoilo unido al carbono 6 sería lo contrario, o sea, que su poca contribución se explica por su resistencia a la amonólisis; esta afirmación está atestiguada en VIII. Los grupos benzoilos de las posiciones 3 y 4 serían los de contribución más elevada por ser su reactividad intermedia. En estas consideraciones no se han tenido en cuenta factores estéricos, en especial conformacionales, sino que se basan únicamente en la desigual reactividad de los hidróxilos de un monosacárido. VII) En la amonólisis, tanto de la pentabenzoil-D-glucosa como de la tetrabenzoil-D-glucosa, el equivalente a dos de los grupos benzoilos, provistos en las proporciones antes indicadas, pasan a formar la D-glucosa dibenzamida; no todo el resto de los benzoilos se amonolizan a benzamida. Es evidente, como resultado de una experiencia bien controlada, que en el medio metanólico la acción básica del amoniaco cataliza la reacción de transesterificación con posible producción de benzoato de metilo. VIII) La amonólisis de la pentabenzoil-D-glucosa no radiactiva en alcohol isopropílico amoniacal produce, con redimiento del 26%,la 6-benzoil-D-glucosa dibenzamida cuya estructura se demostró mediante oxidación con periodato de sodio. La obtención de este compuesto prueba la mayor resistencia a la amonólisis del grupo benzoilo del carbono primario. Por similitud de la estructura, este resultado puede asociarse con la obtención de la 5-benzoil-D-lixosa dibenzamida y de la 5-benzoil-D-arabinosa dibenzamida por amonólisis de nitrilos benzoilados de ácidos aldónicos. Fil: Gros, Eduardo Gervasio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. application/pdf https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1032_Gros spa Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar Amonólisis de la Pentabenzoil-D-Glucosa y de la 2,3,4,6-Tetrabenzoil-D-Glucosa con grupos benzoilos marcados : Contribución de cada grupo a la formación de la N,N'-Dibenzoil-D-Glucosiliden Diamina info:eu-repo/semantics/doctoralThesis info:ar-repo/semantics/tesis doctoral info:eu-repo/semantics/publishedVersion http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n1032_Gros_oai

Ejemplares similares